اکسایش هاس–بندر

در شیمی آلی، اکسایش هاس-بندر^[الف] (همچنین با نام سنتز کربونیل هاس-بندر^[ب]^[۱] نیز شناخته می‌شود) یک واکنش اکسایش آلی است که با استفاده از نمک سدیم ۲-نیتروپروپان به عنوان اکسید کننده، بنزیل هالیدها را به بنزآلدهید تبدیل می‌کند.^[۲] این واکنش به افتخار هنری بی. هاس و مایرون ال. بندر، که اولین بار آن را در سال ۱۹۴۹ گزارش کردند^[۳] نامگذاری شده‌است.

فرایند واکنش با پروتون‌زدایی ۲-نیتروپروپان در کربن α آغاز می‌شود تا یک آنیون تثبیت شده با رزونانس تشکیل شود. این ترکیب سپس یک واکنش S_N2 را برای جابجایی بنزیل هالید آغاز می‌کند. برخلاف واکنش نیتروآلدول، که در آن کربن پروتون‌زدایی شده گروه نیتروآلکیل اتم هسته‌دوست است، در اینجا اکسیژن خودِ نیترو است که به کربن بنزیلی حمله می‌کند.^[۴] ساختار O-بنزیل سپس تحت یک واکنش پری‌سیکلی قرار می‌گیرد تا یک بنزآلدهید تولید کند که دی‌متیلاکسیم به عنوان محصول جانبی آن تولید می‌شود.

اگرچه این واکنش در ابتدا برای ترکیبات بنزیلی توسعه یافته بود، اما برای آلیل هالیدها نیز کار می‌کند و β، α-انون‌ها و انال‌های مربوطه را ایجاد می‌کند.^[۵]

یادداشت ویرایش

↑ Hass–Bender oxidation
↑ Hass–Bender carbonyl synthesis

منابع ویرایش

↑ Hassner, Alfred; Namboothiri, Irishi (2012). "Hass–Bender carbonyl synthesis". Organic Syntheses Based on Name Reactions: A Practical Guide to 750 Transformations. Elsevier. pp. 203–204. ISBN 978-0-08-096630-4.
↑ Wang, Zerong (2009). "Hass–Bender oxidation". Comprehensive Organic Name Reactions and Reagents. Wiley. pp. 1335–1337. doi:10.1002/9780470638859.conrr297. ISBN 978-0-471-70450-8.
↑ Hass, Henry B.; Bender, Myron L. (1949). "The Reaction of Benzyl Halides with the Sodium Salt of 2-Nitropropane. A General Synthesis of Substituted Benzaldehydes". J. Am. Chem. Soc. 71 (5): 1767–1769. doi:10.1021/ja01173a066.
↑ Bersohn, Malcolm (1961). "C versus O Alkylation in the Case of a Stable Cation". J. Am. Chem. Soc. 83 (9): 2136–2138. doi:10.1021/ja01470a022.
↑ Montavon, M.; Lindlar, H.; Marbet, R.; Rüegg, R.; Ryser, G.; Saucy, G.; Zeller, P.; Isler, O. (1957). "Synthesen in der Carotinoid‐Reihe. 11. Mitteilung. α,β‐Ungesättigte Carbonylverbindungen aus Allylhalogeniden mittels Nitroparaffinen". Helv. Chim. Acta. 40 (5): 1250–1256. doi:10.1002/hlca.19570400516.

[1] Hass–Bender oxidation

[2] Hass–Bender carbonyl synthesis

[3] Hassner, Alfred; Namboothiri, Irishi (2012). "Hass–Bender carbonyl synthesis". Organic Syntheses Based on Name Reactions: A Practical Guide to 750 Transformations. Elsevier. pp. 203–204. ISBN 978-0-08-096630-4.

[4] Wang, Zerong (2009). "Hass–Bender oxidation". Comprehensive Organic Name Reactions and Reagents. Wiley. pp. 1335–1337. doi:10.1002/9780470638859.conrr297. ISBN 978-0-471-70450-8.

[5] Hass, Henry B.; Bender, Myron L. (1949). "The Reaction of Benzyl Halides with the Sodium Salt of 2-Nitropropane. A General Synthesis of Substituted Benzaldehydes". J. Am. Chem. Soc. 71 (5): 1767–1769. doi:10.1021/ja01173a066.

[6] Bersohn, Malcolm (1961). "C versus O Alkylation in the Case of a Stable Cation". J. Am. Chem. Soc. 83 (9): 2136–2138. doi:10.1021/ja01470a022.

[7] Montavon, M.; Lindlar, H.; Marbet, R.; Rüegg, R.; Ryser, G.; Saucy, G.; Zeller, P.; Isler, O. (1957). "Synthesen in der Carotinoid‐Reihe. 11. Mitteilung. α,β‐Ungesättigte Carbonylverbindungen aus Allylhalogeniden mittels Nitroparaffinen". Helv. Chim. Acta. 40 (5): 1250–1256. doi:10.1002/hlca.19570400516.

[الف]

[ب]

[۱]

[۲]

[۳]

[۴]

[۵]