سنتز ایندول فوکویاما
سنتز ایندول فوکویاما(به انگلیسی: Fukuyama indole synthesis) یک واکنش شیمیایی تطبیق پذیر با واسطه قلع است که منجر به تشکیل ایندول‌های ۳٬۲-دو استخلافی می‌شود.[۱] یک واکنش عملی یکجا که می‌تواند برای ایجاد ایندول‌های دواستخلافی مفید باشد.[۲] معمولاً از تری‌بوتیل‌تین هیدرید به عنوان عامل احیاکننده استفاده می‌شود و آزوبیس‌ایزوبوتیرونیتریل (AIBN) به عنوان آغازگر رادیکالی استفاده می‌شود. همچنین تری‌اتیل‌بوران می‌تواند به عنوان آغازگر رادیکالی استفاده شود.[۳] واکنش می‌تواند با یک ارتو ایزوسیانواستایرن یا یک مشتق ۲-آلکنیل‌تیوآنیلید آغاز شود که هر دو از طریق حلقه‌سازی رادیکالی به واسطه یک رادیکال α-استانوایمیدوایل، ایندول را تشکیل می‌دهند.[۴] گروه R می‌تواند طیفی از گروه‌های عاملی حساس بازی و اسیدی مانند استرها، اترهای THP و β-لاکتام‌ها باشند. علاوه بر این، واکنش فضاویژه نیست، زیرا هم می‌توان از ایزوفرم سیس و هم ترانس برای به دست آوردن محصول مورد نظر استفاده کرد.[۵]
کاربرد ویرایش
این سنتز یکی از ساده‌ترین روش‌ها برای ایجاد ایندول‌های چند استخلافی است، و در سنتز محصولات طبیعی متعددی از جمله آسپیدوفیتین،[۶] وینبلاستین،[۷] و استریکنین[۸] استفاده شده‌است.
در زیر مرحله چهارم در سنتز (+)-وینبلاستین نشان داده شده‌است، استفاده از سنتز ایندول فوکویاما برای ایجاد یک ایندول دواستخلافی است.
علاوه بر این، واکنش فوکویاما در سنتز ایندولوکاربازول‌ها،[۵] بی‌ایندولیل‌ها [۵] و سنتز جامع وینکادیفورمین و تابرسونین نقش دارد.[۹]
منابع ویرایش
- ↑ Fukuyama, T.; Chen, X.; Peng, G. (1994). "A Novel Tin-Mediated Indole Synthesis". J. Am. Chem. Soc. 116 (7): 3127–8. doi:10.1021/ja983681v.
- ↑ Pindur, U.; Adam, R. (1998). "Synthetically attractive indolization processes and newer methods for the preparation of selectively substituted indoles". J. Heterocycl. Chem. 25 (1): 1–8. doi:10.1002/jhet.5570250101.
- ↑ Tokuyama, H.; Yamashita, T.; Reding, M. T.; Kaburagi, Y.; Fukuyama, T. (1999). "Radical Cyclization of 2-Alkenylthioanilides: A Novel Synthesis of 2,3-Disubstituted Indoles". J. Am. Chem. Soc. 121 (15): 3791–2. doi:10.1021/ja983681v.
- ↑ Gribble, G. (2000). "Recent developments in indole ring synthesis—methodology and applications". J. Chem. Soc. Perkin Trans. 1. 2000 (7): 1045–75. doi:10.1039/a909834h.
- ↑ ۵٫۰ ۵٫۱ ۵٫۲ Kobayashi, T.; Fukuyama, T. (1998). "Development of a novel indole synthesis". J. Heterocycl. Chem. 35 (5): 1043–56. doi:10.1002/jhet.5570350504.
- ↑ Sumi, S.; Matsumoto, K.; Tokuyama, H.; Fukuyama, T. (2003). "Enantioselective Total Synthesis of Aspidophytine". Org. Lett. 5 (11): 1891–3. doi:10.1021/ol034445e. PMID 12762679.
- ↑ Yokoshima, S.; Ueda, T.; Kobayashi, S.; Sato, A.; Kuboyama, T.; Tokuyama, H.; Fukuyama, T. (2002). "Stereocontrolled Total Synthesis of (+)-Vinblastine". J. Am. Chem. Soc. 124 (10): 2137–9. CiteSeerX 10.1.1.414.6638. doi:10.1021/ja0177049. PMID 11878966.
- ↑ Kaburagi, Y.; Tokuyama, H.; Fukuyama, T. (2004). "Total Synthesis of (−)-Strychnine". J. Am. Chem. Soc. 126 (33): 10246–7. doi:10.1021/ja046407b. PMID 15315428.
- ↑ Kobayashi, S.; Peng, G.; Fukuyama, T. (1999). "Efficient total syntheses of (±)-vincadifformine and (−)-tabersonine". Tetrahedron Lett. 40 (8): 1519–22. doi:10.1016/S0040-4039(98)02667-7.