کاهش آمید
کاهش یا احیا آمید واکنشی در سنتز آلی است که در آن یک آمید به یک گروه عاملی آمین یا آلدهید کاهش می‌یابد.[۱][۲]
هیدروژنه‌کردن کاتالیزوری ویرایش
هیدروژنه کردن کاتالیزوری می‌تواند برای کاهش آمیدها به آمین‌ها استفاده شود. با این حال، این فرایند اغلب به فشارهای هیدروژناسیون بالا و دمای واکنش بالا برای مؤثر بودن نیاز دارد (یعنی اغلب به فشارهای بالاتر از ۱۹۷ اتمسفر و دمای بیش از ۲۰۰ درجه سانتی گراد نیاز دارد).[۳] کاتالیزورهای انتخابی برای واکنش عبارتند از مس کرومیت، رنیوم تری‌اکسید و رنیم(VII) اکسید یا کاتالیزور دو فلزی.[۴][۵][۶]
مسیرهای غیر کاتالیزوری به آمین‌ها ویرایش
عوامل کاهنده مؤثر بر این واکنش عبارتند از هیدریدهای فلزی مانند لیتیم آلومینیوم هیدرید،[۷][۸][۹][۱۰][۱۱] یا لیتیوم بوروهیدرید در مخلوط حلال‌های تتراهیدروفوران و متانول.[۱۲]
مسیرهای غیر کاتالیزوری به آلدهیدها ویرایش
آمیدهای استخلافی N,N را می‌توان با استفاده از مقدار زیاد آمید به آلدهید کاهش داد:[نیازمند منبع]
- R(CO)NRR' + LiAlH 4 → RCHO + HNRR'
با کاهش بیشتر، الکل به دست می‌آید.
برخی از آمیدها را می‌توان با روش سان-مولر به آلدهید احیا کرد.
هیدروسیلیل‌دار کردن ویرایش
یک روش شناخته شده برای احیای آمید، هیدروسیلیلاسیون با سیلیل هیدریدها و یک کاتالیزور مناسب بر پایه فلزاتی چون: Rh, Ru, Pt, Pd, Ir, Os, Re, Mn, Mo, In یا Ti است.[نیازمند منبع]
کاتالیز آهن توسط تری‌آیرون دودکاکربونیل در ترکیب با پلی‌متیل‌هیدروسیلوکسان گزارش شده‌است.[۱۳]
منابع ویرایش
- ↑ Nishimura, Shigeo (2001). Handbook of Heterogeneous Catalytic Hydrogenation for Organic Synthesis (1st ed.). New York: Wiley-Interscience. pp. 406–411. ISBN 9780471396987.
- ↑ March, Jerry (1985), Advanced Organic Chemistry: Reactions, Mechanisms, and Structure (3rd ed.), New York: Wiley, ISBN 0-471-85472-7
- ↑ Nishimura, Shigeo (2001). Handbook of Heterogeneous Catalytic Hydrogenation for Organic Synthesis (1st ed.). New York: Wiley-Interscience. pp. 406–411. ISBN 9780471396987.
- ↑ Mitsudome, Takato; Miyagawa, Kazuya; Maeno, Zen; Mizugaki, Tomoo; Jitsukawa, Koichiro; Yamasaki, Jun; Kitagawa, Yasutaka; Kaneda, Kiyotomi (2017-08-01). "Mild Hydrogenation of Amides to Amines over a Platinum-Vanadium Bimetallic Catalyst". Angewandte Chemie International Edition (به انگلیسی). 56 (32): 9381–9385. doi:10.1002/anie.201704199.
- ↑ Zhang, Yue; Zhang, Fan; Li, Lin; Liu, Fei; Wang, Aiqin (2022-10-07). "Highly Chemoselective Reduction of Amides to Amines over a Ruthenium‐Molybdenum Bimetallic Catalyst". ChemistrySelect (به انگلیسی). 7 (37). doi:10.1002/slct.202203030. ISSN 2365-6549.
- ↑ Pennetier, Alex; Hernandez, Willinton Y.; Kusema, Bright T.; Streiff, Stéphane (2021-08-25). "Efficient hydrogenation of aliphatic amides to amines over vanadium-modified rhodium supported catalyst". Applied Catalysis A: General (به انگلیسی). 624: 118301. doi:10.1016/j.apcata.2021.118301. ISSN 0926-860X.
- ↑ Cope, Arthur C.; Ciganek, Engelbert (1959). "N,N-Dimethylcyclohexylmethylamine". Organic Syntheses. 39: 19. doi:10.15227/orgsyn.039.0019.
- ↑ Wilson, C. V.; Stenberg, J. F. (1956). "Laurylmethylamine". Organic Syntheses. 36: 48. doi:10.15227/orgsyn.036.0048.
- ↑ Moffett, Robert Bruce (1953). "2,2-Dimethylpyrrolidine". Organic Syntheses. 33: 32. doi:10.15227/orgsyn.033.0032.
- ↑ Park, Chung Ho; Simmons, Howard E. (1974). "Macrocyclic Diimines: 1,10-Diazacylooctadecane". Organic Syntheses. 54: 88. doi:10.15227/orgsyn.054.0088.
- ↑ Seebach, Dieter; Kalinowski, Hans-Otto; Langer, Werner; Crass, Gerhard; Wilka, Eva-Maria (1983). "Chiral Media for Asymmetric Solvent Inductions". Organic Syntheses. 61: 24. doi:10.15227/orgsyn.061.0024.
- ↑ Ookawa, Atsuhiro; Soai, Kenso (1986). "Mixed solvents containing methanol as useful reaction media for unique chemoselective reductions within lithium borohydride". The Journal of Organic Chemistry. 51 (21): 4000–4005. doi:10.1021/jo00371a017.
- ↑ Zhou, S.; Junge, K.; Addis, D.; Das, S.; Beller, M. (2009). "A Convenient and General Iron-Catalyzed Reduction of Amides to Amines". Angewandte Chemie International Edition in English. 48 (50): 9507–9510. doi:10.1002/anie.200904677. PMID 19784999.