اکسایش لومیو–جانسون

اکسایش لومیو–جانسون^[الف] یا اکسایش مالاپراد–لومیو–جانسون^[ب] یک واکنش شیمیایی است که در آن یک الفین دچار شکافت اکسایشی شده و دو واحد آلدئید یا کتون تشکیل می‌دهد. نام این واکنش از نام کشف‌کننده‌های آن، ریموند اورگل لومیو و ویلیام سامر جانسون، گرفته شده‌است که آن را در سال ۱۹۵۶ گزارش کردند.^[۱] واکنش به صورت دو مرحله ای انجام می‌شود، به این ترتیب که با دی‌هیدروکسیل‌دار کردن آلکن به وسیله اسمیم تتراکسید شروع می‌شود، و به دنبال آن یک واکنش مالاپراد برای شکستن دی‌ال با استفاده از پریدات انجام می‌شود.^[۲] پریدات اضافی برای بازسازی اسمیم تتراکسید استفاده می‌شود و اجازه می‌دهد تا در مقادیر کاتالیزوری مورد استفاده قرار گیرد. واکنش لومیو–جانسون در مرحله اکسایش آلدهید متوقف می‌شود و بنابراین نتایج مشابهی با ازون‌کافت ایجاد می‌کند.

اکسایش کلاسیک لومیو–جانسون اغلب بسیاری از محصولات جانبی را تولید می‌کند که منجر به بازده پایین واکنش می‌شود. با این حال، افزودن بازهای غیر هسته دوست، مانند ۶٬۲-لوتیدین، می‌تواند موجب بهبود این مشکل شود.^[۳] OsO₄ ممکن است با تعدادی دیگر از ترکیبات اسمیم جایگزین شود.^[۴]^[۵] همچنین ممکن است پریدات با سایر عوامل اکسیدکننده مانند اکسون جایگزین شود.^[۶]

یادداشت‌ها

↑ Lemieux–Johnson oxidation
↑ Malaprade–Lemieux–Johnson oxidation

همچنین ببینید

منابع

↑ Pappo, R.; Allen, D. S. , Jr.; Lemieux, R. U.; Johnson, W. S. (1956). "Osmium Tetroxide-Catalyzed Periodate Oxidation of Olefinic Bonds". J. Org. Chem. 21 (4): 478–479. doi:10.1021/jo01110a606.{{cite journal}}: نگهداری یادکرد:نام‌های متعدد:فهرست نویسندگان (link)
↑ Hassner, Alfred; Stumer, C. (2002). "Malaprade–Lemieux–Johnson". Organic Syntheses Based on Name Reactions. Elsevier. p. 227.
↑ Hua, Z.; Yu, W.; Jin, Z. (2004). "An Improved Procedure for the Oxidative Cleavage of Olefins by OsO4-NaIO4". Org. Lett. 6 (19): 3217–3219. doi:10.1021/ol0400342. PMID 15355016.
↑ Whitehead, Daniel C.; Travis, Benjamin R.; Borhan, Babak (2006). "The OsO4-mediated oxidative cleavage of olefins catalyzed by alternative osmium sources". Tetrahedron Letters. 47 (22): 3797–3800. doi:10.1016/j.tetlet.2006.03.087.
↑ Kim, Seyoung; Chung, Jooyoung; Kim, B. Moon (2011). "Recycling of osmium catalyst in oxidative olefin cleavage: a chemoentrapment approach". Tetrahedron Letters. 52 (12): 1363–1367. doi:10.1016/j.tetlet.2011.01.065.
↑ Travis, Benjamin R.; Narayan, Radha S.; Borhan, Babak (2002). "Osmium Tetroxide-Promoted Catalytic Oxidative Cleavage of Olefins: An Organometallic Ozonolysis". Journal of the American Chemical Society. 124 (15): 3824–3825. doi:10.1021/ja017295g. PMID 11942807.

[1] Lemieux–Johnson oxidation

[2] Malaprade–Lemieux–Johnson oxidation

[first-3] Pappo, R.; Allen, D. S. , Jr.; Lemieux, R. U.; Johnson, W. S. (1956). "Osmium Tetroxide-Catalyzed Periodate Oxidation of Olefinic Bonds". J. Org. Chem. 21 (4): 478–479. doi:10.1021/jo01110a606.{{cite journal}}: نگهداری یادکرد:نام‌های متعدد:فهرست نویسندگان (link)

[4] Hassner, Alfred; Stumer, C. (2002). "Malaprade–Lemieux–Johnson". Organic Syntheses Based on Name Reactions. Elsevier. p. 227.

[HuaZ-5] Hua, Z.; Yu, W.; Jin, Z. (2004). "An Improved Procedure for the Oxidative Cleavage of Olefins by OsO4-NaIO4". Org. Lett. 6 (19): 3217–3219. doi:10.1021/ol0400342. PMID 15355016.

[6] Whitehead, Daniel C.; Travis, Benjamin R.; Borhan, Babak (2006). "The OsO4-mediated oxidative cleavage of olefins catalyzed by alternative osmium sources". Tetrahedron Letters. 47 (22): 3797–3800. doi:10.1016/j.tetlet.2006.03.087.

[7] Kim, Seyoung; Chung, Jooyoung; Kim, B. Moon (2011). "Recycling of osmium catalyst in oxidative olefin cleavage: a chemoentrapment approach". Tetrahedron Letters. 52 (12): 1363–1367. doi:10.1016/j.tetlet.2011.01.065.

[8] Travis, Benjamin R.; Narayan, Radha S.; Borhan, Babak (2002). "Osmium Tetroxide-Promoted Catalytic Oxidative Cleavage of Olefins: An Organometallic Ozonolysis". Journal of the American Chemical Society. 124 (15): 3824–3825. doi:10.1021/ja017295g. PMID 11942807.

[الف]

[ب]

[۱]

[۲]

[۳]

[۴]

[۵]

[۶]