آمین (شیمی): تفاوت میان نسخه‌ها
محتوای حذف‌شده محتوای افزوده‌شده
خط ۴۸:
=== خاصيت بازي ===
آمينها نيز مانند الكلها ميتواند خاصيت اسيدي يا بازي داشته باشند. اما چون الكتيرونگاتيويته نيتروژن از اكسيژن كمتر است، قابليت كندهشده پروتون نيز كاهش مييابد و عموماً آمينها را به عنوان باز ميشناسیم (قدرت اسيدي آمينها 10 به توان 20 مرتبه كمتر از الكلهاي قابل مقايسه ميباشد). براي جدا كردن پروتون از آمينها نياز به بازهاي بسيار قوي مانند آلكيل ليتيم ميباشد. روش ديگر براي تهيه يون آميد، واكنش آمين با فلزهای قليايي است. فلزهای قليايي در آمينها حل شده و گاز هيدروژن آزاد ميكنند (گرچه با سرعت نسبتاًكم). در اين واكنش نمك آمين ايجاد ميگردد. براي مثال، سديم آميد را ميتوان از واكنش فلز سديم با آمونياك مايع و در حضور مقدار كاتاليستي (باعث سهولت انتقال الكترون به آمين مي‌شود)، تهيه كرد. در غياب اين كاتاليست، سديم به آساني در آمونياك حل شده و محلول كاهش دهنده قوي حاصل ميگردد. از طرف ديگر، جفت الكترون آزاد براي پروتوندار شدن مناسبتر است و لذا آمينها بازهاي بهتري هستند. آمینها بازهای ضعیفی هستند، اما به عنوان یک طبقه، آمینهادر بین مولکول های خنثی قویترین بازها هستند و در محلول آبي، به ميزان كمي از آب پروتون ميگيرند و يونهاي آمونيوم و هيدروكسيد ايجاد ميكنند. از اينرو آمينها، بازهاي قويتري نسبت به الكلها هستند ولي قدرت بازي آنها از آلكوكسيدها كمتر است. ثابت تعادل براي يك آمين نوع اول به شكل زير خواهد بود. بايد توجه كرد كه قرار گرفتن گروههاي الكترونكشنده بر روي آمينها با عث كاهش قدر ت بازي آنها مي‌شود. به طور مثال نيتروآنيلين از آنيلين باز به مراتب ضعيفتري است.
'''واكنش با اسيدها'''
از واكنش اسيدها با ترکیب¬های آميني و يا آمونياك، نمكهاي آمونيوم ايجاد خواهد شد. نمكهاي آمونيوم در آب محلولند.
'''توليد نمكهاي ديآزونيوم'''
هر يک از انواع آمينها در واکنش با نيترواسيد، HNO<sub>2</sub>، محصول متفاوتي به دست ميدهد. آمينهاي نوع اول با نيترواسيد (HNO<sub>2</sub>) واكنش ميدهند و نمكهاي ديآزونيوم توليد ميكنند. واکنش آمینها با نیترواسید از طریق حمله نوکلئوفیلی برروی (یا حمله الکتروفیلی به وسیله)یک کاتیون نیتروزیل NO'''<sup>+</sup>''' واسطه به پیش میرود. محصول چنین تبدیلی بسیار متنوع است و بسته به اینکه واکنشدهنده یک آلکانآمین یا یک آنیلین باشد، نوع سوم، دوم یا اول باشد، تغییر خواهد کرد. بدین منظور نمیتوان از اسیدنیترو به طور مستقیم استفاده کرد، زیرا بسیار ناپایدار است. بدین جهت از نمک سدیمنیتریت در حضور یک هالواسید مانند هیدروکلریک اسید، در محیط واکنش استفاده می‌شود. در چنین محیط اسیدی ساخته شد، اسیدنیترو حاصل ناپایدار بوده و با توجه به اسیدی بودن محیط، پروتون جذب کرده و با حذف مولکول آب، کاتیون نیتروزیل تولید می‌شود. کاتیون نیتروزیل خصلت الکتروفیلی دارد و به راحتی مورد حمله آمینها قرار میگیرد.بسته به این که نیتروژن آمین فاقد هیدروژن و یا دارای یک یا دو هیدروژن باشد در مرحله بعد واکنش دوره ویژهای را طی میکند. نمکهای –N نیتروزآمونیوم نوع سوم در دمای پایین پایدارند ولی در گرما تجزیه میشوند و مخلوطی از ترکیبهای مختلف را به دست میدهند. از طرف دیگر نمکهای –Nنیتروزآمونیوم نوع دوم به سادگی پروتونزدایی شده و به عنوان محصولهای اصلی،-Nنیتروزآمینهای نسبتا پایدار را به دست میدهند. واکنش مشابه با آمین‌های نوع اول ابتدا منوآلکیل –Nنیتروزآمینهای مربوطه را بدست میدهد. ولی این ترکیبها ناپایدارند و به سرعت به مخلوطی پیچیده تبدیل میشوند. ناپایداری –Nنیتروزآمینهای نوع اول به پروتون باقیمانده روی نیتروژن مربوط است. به وسیله یک سری از انتقالهای هیدروژن، این ترکیبها ابتدا به دیآزوهیدروکسیدها نوآرایی می‌کنند. سپس پروتوناسیون و در پی آن از دست رفتن آب، یونهای دی‌آزونیوم بسیار واکنشپذیر را ایجاد می‌کنند. دلیل واکنشپذیری این نمکها تمایل آنها به از دست دادن نیتروژن برای ایجاد کربوکاتیونهای مربوطه است. این کربوکاتیونها ممکن است نوآرایی شوند، پروتونزدایی شوند، یا بدام نوکلئوفیلها بیافتند.همانگونه که در بالا به این موضوع اشاره شد، اگر آمين مورد استفاده آليفاتيك باشد نمكدیآزونیوم حاصل بسيار فعال است و قابل جداسازي نيست اما اگر از ترکیب¬های آروماتيك استفاده كنيم نمكديآزونيوم حاصل پايدار خواهد بود. آمينهاي آروماتيک نوع اول با نيترواسيد ترکيب ميشوند و نمک هاي ديآزونيوم تشکيل ميدهند. بطور کلی نمکهای دی آزونیوم آمین‌های آروماتیک در دو دسته مهم از واکنشها شرکت می‌کنند. دسته اول، واکنشهای جانشینی هستند که در جریان این واکنشها نیتروژن آزاد می‌شود و گروه دیگری بجای آن جانشین می‌گردد. دسته دوم واکنشهای زوج شدن هستند که طی آن، نمک دی‌آزونیوم از طریق نیتروژن به یک گروه آروماتیک یا هتروآروماتیک متصل می‌شود. هر دو دسته واکنش از نظر سنتزی بسیار با اهمیت هستند.با استفاده از آريل دي آزونيومها ميتوان ترکیب¬های متنوعي سنتز كرد.
==امنیت==
| |||