واکنش جفت‌شدن A۳

جفت‌شدن A۳ (همچنین به عنوان واکنش جفت‌شدن A۳ یا واکنش آلدهید-آلکین-آمین نیز شناخته می‌شود) واکنشی شیمیایی است که توسط پروفسور چائو-جون لی از دانشگاه مک‌گیل نامگذاری شد. این واکنش نوعی واکنش چند جزء است که طی آن آلدهید، آلکین و آمین با هم واکنش داده و یک پروپارژیل آمین تولید می‌کنند.[۱][۲][۳][۴][۵]

واکنش از طریق تراکم مستقیم همراه با آبزدایی انجام می‌پذیرد[۳] و نیاز به یک کاتالیزور فلزی دارد که معمولاً بر پایه روتنیم/مس، طلا یا نقره است.[۳] از کاتالیزور کایرال می‌توان برای ایجاد واکنش انتخابی و تولید یک آمین کایرال استفاده کرد. حلال نیز می‌تواند آب باشد.[۳] در چرخه کاتالیزوری، آلکین توسط فلز به استیلید فلزی فعال تبدیل می‌شود، آمین و آلدهید با هم ترکیب شده و یک ایمین تشکیل می‌دهند که در ادامه با استیلید در یک واکنش افزایشی هسته‌دوستی شرکت می‌کند.[۳] نوع واکنش به‌طور مستقل توسط سه گروه تحقیقاتی در سال‌های ۲۰۰۱-۲۰۰۲ گزارش شد.[۶][۷][۸] گزارشی در مورد واکنشی مشابه نیز به ۱۹۵۳ بازمی‌گردد.[۹][۱۰]

اگر استخلاف‌های آمین دارای یک هیدروژن در موقعیت آلفا باشند و واکنش در حضور کاتالیزور مناسب روی یا مس انجام بپذیرد، محصول جفت‌شدن A۳ ممکن است تحت یک انتقال داخلی هیدرید و قطعه شدن قرار گیرد و یک آلن تشکیل شود که به آن واکنش کراب گفته می‌شود.

منابع

ویرایش
  1. W.-J. Yoo, L. Zhao, C.-J. Li, Aldrichimica Acta 2011, 44, 43–51. The A3-coupling (aldehyde-alkyne-amine) reaction: a versatile method for the preparation of propargylamines
  2. A walk around the A3-coupling Vsevolod A. Peshkov , Olga P. Pereshivkoa and Erik V. Van der Eycken Chem. Soc. Rev., 2012,41, 3790-3807 doi:10.1039/C2CS15356D
  3. ۳٫۰ ۳٫۱ ۳٫۲ ۳٫۳ ۳٫۴ Name Reactions A Collection of Detailed Mechanisms and Synthetic Applications 2009 Li, Jie Jack
  4. The Development of A3-Coupling (Aldehyde-Alkyne-Amine) and AA3-Coupling (Asymmetric Aldehyde-Alkyne-Amine) Chunmei Wei, Zigang Li, Chao-Jun Li Synlett 2004(9): 1472-1483 doi:10.1055/s-2004-829531
  5. Rokade, Balaji V.; Barker, James; Guiry, Patrick J. (2019). "Development of and recent advances in asymmetric A3 coupling". Chemical Society Reviews. doi:10.1039/C9CS00253G.
  6. Sakaguchi, S., Kubo, T. and Ishii, Y. (2001), A Three-Component Coupling Reaction of Aldehydes, Amines, and Alkynes. Angew. Chem. Int. Ed., 40: 2534–2536. doi: 10.1002/1521-3773(20010702)40:13<2534::AID-ANIE2534>3.0.CO;2-2
  7. Direct Addition of TMS-acetylene to Aldimines Catalyzed by a Simple, Commercially Available Ir(I) Complex Christian Fischer and Erick M. Carreira Organic Letters 2001 3 (26), 4319-4321 doi: 10.1021/ol017022q
  8. Highly efficient Grignard-type imine additions via C–H activation in water and under solvent-free conditions Chao-Jun Li and Chunmei Wei Chem. Commun., 2002, 268-269 doi:10.1039/B108851N
  9. Guermont, J. P. Bull. Soc. Chim. Fr. 1953, 386.
  10. Recent advances on diversity oriented heterocycle synthesis via multicomponent tandem reactions based on A3 coupling Yunyun Liu ARKIVOC 2014 (i) 1-20