واکنش جفت‌شدن A۳
جفت‌شدن A۳ (همچنین به عنوان واکنش جفت‌شدن A۳ یا واکنش آلدهید-آلکین-آمین نیز شناخته می‌شود) واکنشی شیمیایی است که توسط پروفسور چائو-جون لی از دانشگاه مک‌گیل نامگذاری شد. این واکنش نوعی واکنش چند جزء است که طی آن آلدهید، آلکین و آمین با هم واکنش داده و یک پروپارژیل آمین تولید می‌کنند.[۱][۲][۳][۴][۵]
واکنش از طریق تراکم مستقیم همراه با آبزدایی انجام می‌پذیرد[۳] و نیاز به یک کاتالیزور فلزی دارد که معمولاً بر پایه روتنیم/مس، طلا یا نقره است.[۳] از کاتالیزور کایرال می‌توان برای ایجاد واکنش انتخابی و تولید یک آمین کایرال استفاده کرد. حلال نیز می‌تواند آب باشد.[۳] در چرخه کاتالیزوری، آلکین توسط فلز به استیلید فلزی فعال تبدیل می‌شود، آمین و آلدهید با هم ترکیب شده و یک ایمین تشکیل می‌دهند که در ادامه با استیلید در یک واکنش افزایشی هسته‌دوستی شرکت می‌کند.[۳] نوع واکنش به‌طور مستقل توسط سه گروه تحقیقاتی در سال‌های ۲۰۰۱-۲۰۰۲ گزارش شد.[۶][۷][۸] گزارشی در مورد واکنشی مشابه نیز به ۱۹۵۳ بازمی‌گردد.[۹][۱۰]
اگر استخلاف‌های آمین دارای یک هیدروژن در موقعیت آلفا باشند و واکنش در حضور کاتالیزور مناسب روی یا مس انجام بپذیرد، محصول جفت‌شدن A۳ ممکن است تحت یک انتقال داخلی هیدرید و قطعه شدن قرار گیرد و یک آلن تشکیل شود که به آن واکنش کراب گفته می‌شود.
منابع
ویرایش- ↑ W.-J. Yoo, L. Zhao, C.-J. Li, Aldrichimica Acta 2011, 44, 43–51. The A3-coupling (aldehyde-alkyne-amine) reaction: a versatile method for the preparation of propargylamines
- ↑ A walk around the A3-coupling Vsevolod A. Peshkov , Olga P. Pereshivkoa and Erik V. Van der Eycken Chem. Soc. Rev., 2012,41, 3790-3807 doi:10.1039/C2CS15356D
- ↑ ۳٫۰ ۳٫۱ ۳٫۲ ۳٫۳ ۳٫۴ Name Reactions A Collection of Detailed Mechanisms and Synthetic Applications 2009 Li, Jie Jack
- ↑ The Development of A3-Coupling (Aldehyde-Alkyne-Amine) and AA3-Coupling (Asymmetric Aldehyde-Alkyne-Amine) Chunmei Wei, Zigang Li, Chao-Jun Li Synlett 2004(9): 1472-1483 doi:10.1055/s-2004-829531
- ↑ Rokade, Balaji V.; Barker, James; Guiry, Patrick J. (2019). "Development of and recent advances in asymmetric A3 coupling". Chemical Society Reviews. doi:10.1039/C9CS00253G.
- ↑ Sakaguchi, S., Kubo, T. and Ishii, Y. (2001), A Three-Component Coupling Reaction of Aldehydes, Amines, and Alkynes. Angew. Chem. Int. Ed., 40: 2534–2536. doi: 10.1002/1521-3773(20010702)40:13<2534::AID-ANIE2534>3.0.CO;2-2
- ↑ Direct Addition of TMS-acetylene to Aldimines Catalyzed by a Simple, Commercially Available Ir(I) Complex Christian Fischer and Erick M. Carreira Organic Letters 2001 3 (26), 4319-4321 doi: 10.1021/ol017022q
- ↑ Highly efficient Grignard-type imine additions via C–H activation in water and under solvent-free conditions Chao-Jun Li and Chunmei Wei Chem. Commun., 2002, 268-269 doi:10.1039/B108851N
- ↑ Guermont, J. P. Bull. Soc. Chim. Fr. 1953, 386.
- ↑ Recent advances on diversity oriented heterocycle synthesis via multicomponent tandem reactions based on A3 coupling Yunyun Liu ARKIVOC 2014 (i) 1-20